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2024-03-19 06:58:00
把溴变成羧基TLC板上能明显看到3个点？我现在在做的实验，先用丁基锂拔掉吡啶衍生物吡啶环上的溴然后通二氧化碳，把溴变成羧基。我做的100mg的量，反应在100ML反应瓶中进行，用橡皮塞塞住瓶口，一针擦至瓶底，一针擦至瓶口处，保持N2的流通，没有抽真空而时长时的通氮。加入的有机锂按3当量一次性针孔加入。反应开始时，反应液呈微黄色呈清THF溶液，加入丁基锂后，反应液变为桔皮色。并有固休生成，反应混合物成为乳液。此状态保持在-78度2分钟左右。然后通入二氧化碳气体（干冰挥发生成的），反应液很快变为嫩草青色（透明），继续搅拌，发现有白色固体生成。继续通二氧化碳，反应温度渐渐的升至室温，再搅30分钟，结果发现容液挥发了很多，加入乙醇溶解，做LCMS，结果显示还有很多原料没反应，且无产物生成，但有杂质生成，TLC板上能明显看到3个点。请问各位这是什么原因造成的，我该如何改进。这个反应应该怎么做，有无成功的案例供参考？ |
6个回答
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二氧化碳干燥很容易解决, 用硫酸洗瓶或氯化钙干燥塔都行. 对溴吡啶类的丁基锂溴交换反应, 除了无水无氧和低温基本操作外, 把溴吡啶往装有丁基锂-THF反应瓶中滴加反应效果更好. |
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我觉得你的这个反应完全可以用格氏法来做,操作上要比用丁基锂容易很多,溶剂用THF,回流时发现有灰色物质生成表明格氏试剂成功引发,再通干燥的二氧化碳就可以了,二氧化碳经浓硫酸干燥,格氏试剂对水敏感,对氧气的敏感程度要比丁基锂差很多,我做的格氏反应没除去体系中的氧气也做成功了 |
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氮气流保护操作不当造成水汽进入反应体系，建议改为氮气正压保护。 |
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如果你的CO2未经除湿即通入体系，那只会导致反应失败。看你的描述：反应液很快变为嫩草青色（透明），我觉得应该是因为这个失败的。如果是接上了CO2，应该还是原来的较深的黄色或者棕色才对（有负离子导致深颜色）。 |
