2020-09-16 13:25:20

请问圆二色谱与旋光值之间有关系吗?

请问圆二色谱与旋光值之间有关系吗?如果一对差向异构体在圆二色谱图上很接近,是不是能说明他们之间在旋光值上也接近?如果不是的话,那能说明什么问题?实验中遇到这样的问题,得到一对差向异构体A和B,A是主产物,B的量很少,可以说很难制备,其中对A测过旋光,没对B测过。由于B的量很少,经过打核磁等,用完了,但是A和B打过圆二色谱,想试着从中能否找出一些关系,大概估计一下B的旋光值。另外,想问大家,旋光值是物质的特征属性吗?可以根据此性质作为判断是什么化合物的依据吗?

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药物化学×

4个回答

遇到这种情况,我建议你使用振动元二色谱啊,因为你所谓的CD是紫外园二色谱啊,你把你的结构发给我看一下,我帮你来确定一下通过紫外园二色谱的比较能不能确定下来啊。我建议使用VCD来比较啊,因为ECD对对紫外区物贡献的手性中心的影响很小啊。

2020-09-16 13:42:14

如果化合物只有一个手性碳,那么旋光相反,CD谱线也是相反的。

2020-09-16 14:38:15

比旋光度测定和圆二色谱测定都是对手性化合物的测定方法。一个手性化合物,只要是光学纯的异构体,比旋光度数值就是它所特有的。测定时仪器上显示的是旋光度,该数值与测定时用的光源波长、浓度、溶剂、温度以及使用的测试池长度均有关系,因此经过计算,可以将浓度因素和池长因素消除了,在报告该比旋光度时,要列出光源波长、浓度、溶剂以及温度。如果要重复文献给的数据,就要注意测定时尽量接近或重复文献的测定条件,才能获得一致的数据。圆二色谱是利用了手性化合物中不对称中心对附近生色团电子跃迁的影响而产生的Cotton效应(即圆二色谱中的峰或谷)的正、负信号及数值的大小,应用一些经验规则或理论研究的规则来判断手性化合物中手性中心的构型的工具。如果两个手性化合物的手性中心构型相同,结构上仅在远离手性中性的地方有差异,它们的圆二色谱应当具有相似的Cotton 效应(如果测定样品的浓度、使用溶剂、测量池均相同)。如果两者为对映体,应当获得两个完全对称的图谱。如果是差向异构体,对图谱没有可预见性。旋光值不是物质的特征属性,但比旋光度是物质的特征属性。我建议你将获得的两个化合物的圆二色谱的数据均作报道。因为旋光度测定与旋光光谱(ORD)测定有关,与圆二色谱测定没有关系,因此无法从圆二色谱测定的数据推出旋光数值,甚至方向是正还是负也不好推断。不知我的回答是否正确,请高手指教。

2020-09-16 14:46:11

ORD(旋光光谱)和旋光度测定使用的光源相同,都是平面偏振光,旋光度是固定波长下的测定,如[α]D 中的D表示的就是589nm波长下测定的旋光度,而旋光光谱则是连续波长下测定的谱线,可以从200nm到900nm。圆二色谱与旋光光谱用的光源虽然相同,但是测定时检测的参数不同,旋光光谱测定时,检测的是平面偏振光旋转的角度,而圆二色谱检测的是椭圆度,因此数据很难相互转换。

2020-09-16 15:23:17

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