2024-04-28 16:16:46
在烯丙基溴格式试剂制备时多次不成功各位,在下在烯丙基溴格式试剂制备时多次不成功,用THF(经过氯化钙干燥)和镁粉,发现用碘很难引发,充氮导致烧瓶中温度下降(不知何故?),而很难引发,不充氮也很难引发,且引发后生成白色固体(请问是否是溴化镁?);后在超声中反应并加碘(超声也起引发作用),由于条件所限,在超声中反应是不能充氮,只能密闭体系,效果还可以,生成灰黑色溶液(应该是格式试剂了),有少量镁渣剩余,但将该格式试剂转移到冰浴时,难免有空气进入,溶液中很快沉出白色沉淀,还比较多。请问,这白色沉淀到底是什么,是不是出现白色沉淀就标志着格式试剂制备的失败? 另外烯丙基溴在THF中理论上说应该比较容易发生的,为什么这么难引发?第二个问题是,羰基如何被还原消除成亚甲基? 而且不破坏化合物中的碳碳双键,锌汞盐酸和黄鸣龙的反应条件都过于剧烈,请问有没有平和一点的反应方法? 如何进行? |
建议你用1,2二溴乙烷做引发剂!碘不能引发的情况我以前见过。或许是双键的影响?文献上说在过量的BF3-Et2O存在下,ET3SiH能将羰基还原,产率在60%以上! |
生成灰黑色溶液说明已经制备成功了。但你说“难免有空气进入”就不对了。必须避免空气进入!有白色沉淀确实是失败了。上面说的对,就是水分控制问题。THF单用氯化钙干燥是不行的,而且也很少用氯化钙干燥,一般是用分子筛初步干燥,然后钠回流变蓝后蒸馏,要求更高的需经氢化铝锂回流。 |
提问时间: | 2024-04-28 |
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